熵变小于零是否意味着过程不自发这个问题，在物理、化学以及热力学领域里引起了广泛的讨论。要解答这个问题，首先需要理解熵的概念以及它在热力学中的作用。
熵是热力学中的一个重要参数，它描述的是一个系统的混乱度或者无序度。在孤立系统中，熵总是趋向于增加，这是热力学第二定律的一个重要表述。熵变，即熵的变化量，通常用来描述一个过程前后的熵的差异。
当熵变小于零时，意味着过程的熵是减少的，系统的混乱度或无序度在降低。这时，有些人会立刻认为这个过程是不自发的，因为按照热力学第二定律，一个孤立系统的熵总是增加的。这个理解是有条件的，它只适用于孤立系统。
实际上，一个过程是否自发并不只取决于熵的变化，还与系统的其他因素，如能量状态、压力、体积等有关。判断一个过程是否自发，更准确的依据是判断该过程的吉布斯自由能变化（ΔG）。吉布斯自由能是系统能量和熵变的综合反映，它更能全面反映系统在自然条件下的行为。
当ΔG小于零时，过程是自发的。而ΔG的计算公式中包含熵变（ΔS）和系统的温度（T），以及系统的体积变化（ΔV）和压强（P）。即使ΔS小于零（即熵减少），如果ΔH（系统焓的变化）足够负（放热反应），并且ΔV足够负（系统体积缩小），那么ΔG仍然可能小于零，过程仍然可以自发进行。这是因为自然界中的自发过程不仅仅是熵增大的过程，还包括能量的转换和利用过程。
简单地说熵变小于零就意味着过程不自发是不准确的。我们需要综合考虑系统的各种因素，包括能量状态、压力、体积等，以及这些因素如何影响吉布斯自由能的变化，才能更准确地判断一个过程是否自发。
理解热力学概念时，我们需要全面考虑各种因素，避免片面和误解。只有这样，我们才能更准确地理解和应用这些概念，更好地描述和预测系统的行为。关于熵变小于零是否意味着过程不自发的问题，答案并不是绝对的，而是需要根据具体情况来判断。